Kilka klubów z Premier League zainteresowało się wciąż młodym zawodnikiem. Ostatecznie okazało się, że trafił do Liverpool FC.

Trener klubu z Anfield Road, Rafael Benítez poszukiwał od dwóch lat grających bardzo szeroko przy linii skrzydłowych, a Pennant do tego pasował. Zdecydował się na ich zakup rozpoczynając swój trzeci rok pracy w Anglii, chcąc wzmocnić atak klubu. Na lewe skrzydło zakupił młodego gracza z Chile, Marka Gonzaleza. Jako prawego pomocnika widział w swoim składzie gracza FC Sevilli, Brazylijczyka Daniela Alvesa. Klub z południa Hiszpanii odrzucał jednak kolejne oferty zdobywców Pucharu Anglii.

Nie mając niewyczerpanych zasobów finansowych Benítez doszedł do wniosku, że nie stać go na spełnienie oczekiwań finansowych Sevilli. Postanowił więc sprowadzić dotychczasowy "numer 2" swojej listy transferowej. Birmingham nie sprawiało problemów i w lipcu 2006 Pennant, co zaskoczyło wielu obserwatorów angielskiej piłki, został piłkarzem Liverpoolu. Kosztował około 8 milionów funtów. Zadebiutował w meczu 3 rundy eliminacji Ligi Mistrzów przeciw Maccabi Hajfa. Już w debiucie fani wybrali go piłkarzem meczu.

20 stycznia 2009 roku został wypożyczony do końca sezonu do Portsmouth